REAKSI SIKLOADISI


Dua molekul bergabung membentuk sebuah cincin. Dalam reaksi ini dua ikatan pi diubah menjadi ikatan sigma. Contoh reaksi sikloadisi ialah reaksi Diels-Alder.
Kedua pereaksi dalam reaksi Diels-adler digolongkan sebagai Diena dan dienofil. Reaksi Diels-Adler   tidak   berlangsung   melalui   zat   antara   bersifat   ion,   namun   diena   dan dienofilnya mempengaruhi laju reaksi.
Reaksi sikloadisi adalah suatu reaksi pada dua molekul tak jenuh yang mengalami suatu reaksi adisi untuk menghasilkan produk siklik.
Sikloadisi etilena atau dua alkena sederhana yang disebut sikloadisi (2+2), karena terlibat dua electron pi + dua electron pi. Reaksi Diels-Adler merupakan contoh suatu siklo adisi (4+2). Dienanya mengnandung empat electron  . (Elektron pi karbonil seperti dalam π contoh berikut ini tidak termasuk kedalam klasifikasi nomor dari sikloadisi ini)
Sikloadisi [ 2 + 2]
Reaksi sikloadisi tipe (2+2) mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai, tetapi tidak mudah terjadi bila campuran reaksi itu dipanaskan. Mudah dijelaskan dengan teori orbital garis depan dengan mengandaikan bahwa electron electron mengalir dari HOMO satu molekul ke LUMO molekul lain. Pada sikloadisi (2+2) etilena yang menghasilkan siklobutana. Etilen mempunyai dua orbital    π : π1  dan π*2.   Dalam keadaan dasar π1 merupakan orbital bonding dan HOMO, sedangkan π*2 adalah orbital antibonding dan LUMO.
Bila etilena dipanaskan elektron   nya tidak dipromosikan tetapi tetap dalam π keadaan dasar 1π. Jika diperiksa fase fase HOMO keadaan dasar dari molekul etilena dan LUMO  dari  molekul   etilena   lain   dapat   terlihat  mengapa   siklisasi  tidak   terjadi   oleh imbasan termal.
Agar terjadi ikatan fase fase orbital yang bertumpang tindih haruslah sama. Hal ini tidak demikian dengan HOMO dan LUMO keadaan dasar dari kedua molekul etilena atau system (2 + 2) apa saja.  Karena fase-fase orbital tidak tepat untuk berikatan, maka sikloadisi [ 2+2 ] yang terimbas-termal dikatakan reaksi terlarang-semistri ( symmetry- forbidden reaction ). Suatu reaksi terlarang-simetri dapat terjadi pada beberapa keadaan, tetapi energi pengaktivannya begitu tinggi, mungkin sangat jauh lebih tinggi dari reaksi- reaksi lain seperti reaksi-reaksi radikal bebas, sehingga reaksi radikal bebas ini lebih dulu terjadi.    
Sikloadisi [4 + 2]
Reaksi diels-alder merupakan sikloadisi [ 4+2 ] yang paling dikenal. Reaksi diels-alder   memerlukan   panas   bukan   cahaya   ultraviolet.  Kondisi  eksperimen   ini   berbeda dengan sikloadisi [ 2+2 ]. Akan dibandingkan antraksi homo-lumo untuk keadaan dasar (untuk suatu reaksi terimbas-termal) dan antraksi untuk keadaan aksitasi (untuk reaksi terimbas-cahaya).   Berdasarkan   pengamatan   dan   eksperimen   akan   dijumpai   bahwa antraksi-antraksi homo-lumo dari terimbas-termal bersifat terizinkan-simetri dan antraksi dari reaksi terimbas-cahaya bersifat telarang-simetri.

Akan digunakan sistem [ 4+2 ]   sederhana: sikloadisi 1,3-butadiena (diena-nya) dan etilena (dienofil-nya). Dalam reaksi terimbas-termal, dapat dibayangkan bahwa elektron pi “mengalir” dari homo (π2) dari diena ke lumo (π2*) dari dienofil. Reaksi ini bersifat terizinkan-semitri.

Bila suatu diena tereksitesi oleh cahaya, homo-nya akan menjadi orbital π 3* dan orbital molekul ini tidak dapat bertumpang-tindih dengan lumo dari dienofil. Karena itu siklisasi [4+2] terimbas-cahaya bersifat telarang-semitri.
Reaksi Diels Alder merupakan reaksi sikloadisi yang bergantung pada suhu dan mekanismenya melibatkan tumpang tindih antara orbital σ dan orbital π. Reaksi ini terjadi antara molekul dengan dua ikatan rangkap dua terkonjugasi (diena) dan molekul dengan satu ikatan rangkap dua (dienofil) serta menghasilkan dua ikatan karbon-karbon yang baru dan satu molekul sikoheksana yang tidak jenuh dalam satu langkah.
Pada umumnya reaksi Diels-Alder terjadi dengan diena berada pada konformasi cis atau endo dan akan terjadi lebih cepat jika dienofil mempunyai gugus substituen penarik elektron. Konformasi molekul untuk diena konjugasi digunakan istilah s-cis dan s-trans. Awalan s- menunjukkan geometri di sekitar ikatan tunggal (single) pusatlah yang menentukan konfomasi molekul. Untuk senyawa rantai terbuka, rumus-rumus ini tidaklah menyatakan isomer yang sebenarnya melainkan hanya konformer. Hal ini karena hanya rotasi ikatan sigma saja yang diperlukan untuk mengubah satu menjadi yang lain.

DAFTAR PUSTAKA
Fessenden, R . J dan J. S. Fessenden. 1982. Kimia Organik Edisi Ketiga. Jakarta : Erlangga.
Pine, Stanley H. 1988. Kimia Organik Jilid 2. Bandung : ITB-Press.

Permasalahan
1.  Apa yang terjadi ketika diena dan dienofil bereaksi dalam reaksi diels-alder?
2.  Mengapa reaksi Diels-Alder terjadi dengan diena yang berada pada konformasi cis atau endo? bagaimana dengan konformasi trans?
3. Apa perbedaan antara Sikloadisi [ 2 + 2] dan Sikloadisi [4 + 2]? Dan Apa yang terjadi jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet?


Komentar

  1. Unknown1 Desember 2018 pukul 01.01

    Halo kut
    1. Terbentuklah sebuah senyawa stereokimia karena kedua reaktan tersebut saling mendekat dari dua arah yang berbeda.
    2. Karena diena pada konformasi cis mudah membentuk ikatan sedangkan Diena dalam konformasi trans seringkali menjadi susah bereaksi dengan dienofil atau bahkan tidak bereaksi.
    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  2. Unknown1 Desember 2018 pukul 01.01

    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  3. GuitakuGuita1 Desember 2018 pukul 01.02

    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  4. Febrina Anggraini1 Desember 2018 pukul 01.02

    oke paulan jadi jawaban no. 2. Karena diena pada konformasi cis mudah membentuk ikatan sedangkan Diena dalam konformasi trans seringkali menjadi susah bereaksi dengan dienofil atau bahkan tidak bereaksi.

    BalasHapus
  5. Unknown1 Desember 2018 pukul 01.02

    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  6. Chemistef~1 Desember 2018 pukul 01.02

    Terimakasih paulan
    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
    Balasan
    1. Unknown1 Desember 2018 pukul 19.16

      Terima kasih stepani
      Saya tidak mengerti kenapa Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan cahaya sedangkan sikloadisi [4 + 2] mudah terjadi dengan panas?

      Hapus
  7. Unknown1 Desember 2018 pukul 01.19

    Untuk jawaban nomor 3 Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  8. Excel Emerlan1 Desember 2018 pukul 01.30

    3 Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  9. ima1 Desember 2018 pukul 01.34

    oke paulan jadi jawaban no. 2. Karena diena pada konformasi cis mudah membentuk ikatan sedangkan Diena dalam konformasi trans seringkali menjadi susah bereaksi dengan dienofil atau bahkan tidak bereaksi

    BalasHapus
  10. Unknown1 Desember 2018 pukul 01.35

    Halo paulan, menurut saya jawaban no 2. Karena diena pada konformasi cis mudah membentuk ikatan sedangkan Diena dalam konformasi trans seringkali menjadi susah bereaksi dengan dienofil atau bahkan tidak bereaksi.

    BalasHapus
  11. Unknown1 Desember 2018 pukul 01.37

    Terima kasih,
    Baiklah saya akan membantu menjawab pertanyan nomor 2, yaitu Karena diena pada konformasi cis mudah membentuk ikatan sedangkan Diena dalam konformasi trans seringkali menjadi susah bereaksi dengan dienofil atau bahkan tidak bereaksi.

    BalasHapus
  12. Unknown1 Desember 2018 pukul 01.39

    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  13. Sserlinajambi@gmail.com1 Desember 2018 pukul 01.43

    Halo uuuul
    1. Terbentuklah sebuah senyawa stereokimia karena kedua reaktan tersebut saling mendekat dari dua arah yang berbeda.
    2. Karena diena pada konformasi cis mudah membentuk ikatan sedangkan Diena dalam konformasi trans seringkali menjadi susah bereaksi dengan dienofil atau bahkan tidak bereaksi.
    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  14. Unknown1 Desember 2018 pukul 01.46

    1. Terbentuklah sebuah senyawa stereokimia karena kedua reaktan tersebut saling mendekat dari dua arah yang berbeda.
    2. Karena diena pada konformasi cis mudah membentuk ikatan sedangkan Diena dalam konformasi trans seringkali menjadi susah bereaksi dengan dienofil atau bahkan tidak bereaksi.
    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
    Balasan
    1. Unknown1 Desember 2018 pukul 19.02

      Terimakasih lusi,
      Saya belum mengerti kenapa diena pada bentuk cis mudah membentuk ikatan?

      Hapus
  15. Unknown1 Desember 2018 pukul 01.51

    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  16. Nurafni oktafia1 Desember 2018 pukul 01.51

    Hallo maisaroh jkt btn :D
    1. Terbentuklah sebuah senyawa stereokimia karena kedua reaktan tersebut saling mendekat dari dua arah yang berbeda.
    2. Karena diena pada konformasi cis mudah membentuk ikatan sedangkan Diena dalam konformasi trans seringkali menjadi susah bereaksi dengan dienofil atau bahkan tidak bereaksi.
    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  17. Uma Siyam Syamsiar Sari1 Desember 2018 pukul 02.06

    Ok mksih pau
    Jadi
    1. Terbentuklah sebuah senyawa stereokimia karena kedua reaktan tersebut saling mendekat dari dua arah yang berbeda.

    BalasHapus
  18. benybermantoo1 Desember 2018 pukul 02.10

    Makasih Paul.
    Menurut saya:
    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  19. Edy Kurniawan1 Desember 2018 pukul 02.20

    Terimakasih paulanduri
    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  20. Unknown1 Desember 2018 pukul 02.43

    Terimakasih paulan
    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  21. Irhash1 Desember 2018 pukul 02.44

    1. Terbentuklah sebuah senyawa stereokimia karena kedua reaktan tersebut saling mendekat dari dua arah yang berbeda.
    2. Karena diena pada konformasi cis mudah membentuk ikatan sedangkan Diena dalam konformasi trans seringkali menjadi susah bereaksi dengan dienofil atau bahkan tidak bereaksi.
    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  22. Tia Fenny1 Desember 2018 pukul 02.45

    Makasih paulan,
    2. Karena diena pada konformasi cis mudah membentuk ikatan sedangkan Diena dalam konformasi trans seringkali menjadi susah bereaksi dengan dienofil atau bahkan tidak bereaksi.
    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  23. Unknown1 Desember 2018 pukul 03.00

    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  24. Unknown1 Desember 2018 pukul 03.01

    1. Terbentuklah sebuah senyawa stereokimia karena kedua reaktan tersebut saling mendekat dari dua arah yang berbeda.
    2. Karena diena pada konformasi cis mudah membentuk ikatan sedangkan Diena dalam konformasi trans seringkali menjadi susah bereaksi dengan dienofil atau bahkan tidak bereaksi.
    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus
  25. Jessica1 Desember 2018 pukul 03.35

    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul

    BalasHapus
  26. Bagas Rimawan1 Desember 2018 pukul 04.08

    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul

    BalasHapus
  27. Claudia1 Desember 2018 pukul 04.13

    3. Sikloadisi [ 2 + 2] mudah terjadi dengan adanya cahaya dengan panjang gelombang yang sesuai sedangkan Sikloadisi [4 + 2] memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. jika etilena disinari dengan cahaya ultraviolet maka orbital pi akan terbentuk dari orbital π1 ke π2* dalam bebepa tetapi tidak semua dari molekul.

    BalasHapus

Posting Komentar

Postingan populer dari blog ini

Gambar
REAKSI PERISIKLIK Reaksi perisiklik merupakan reaksi serempak yang berlangsung dalam suatu deret siklis elektron pada keadaan transisinya. Reaksi     perisiklik     berupa     reaksi     poliena     terkonjugasi yang     berlangsung     dengan mekanisme serempak seperti reaksi SN2 yakni ikatan ikatan lama terputus ketika ikatan baru     terbentuk     dan     semuanya     terjadi     dalam     satu     tahapan.   Reaksi perisiklik dikarakteristikan oleh suatu keadaan transisi siklik yang melibatkan ikatan ikatan pi. Terdapat tiga tipe utama reaksi perisiklik: 1. Reaksi sikloadisi Dua molekul bergabung membentuk sebuah cincin. Dalam reaksi ini dua ikatan pi diubah menjadi ikatan sigma. Contoh reaksi sikloadisi ialah reaksi Diels-Alder . Kedua pereaksi dalam reaksi Diels-adler digolongkan sebagai Di...
Baca selengkapnya
Gambar
REAKSI SUBSTITUSI Reaksi substitusi Substitusi artinya penggantian atau penukaran. Reaksi substitusi adalah reaksi penggantian atom atau gugus dengan atom atau gugus lain. Jadi, dalam reaksi ini suatu atom atau gugus yang terdapat dalam rantai utama akan meninggalkan rantai utama tersebut dan tempatnya yang kosong akan digantikan oleh atom atau gugus yang lain. Berdasarkan pereaksi yang dipergunakan reaksi substitusi dapat dibedakan atas tiga yaitu: 1.    Reaksi Substitusi Radikal Bebas Reaksi substitusi ini terjadi apabila gugus yang menggantikan adalah radikal bebas. Reaksi ini dimulai dengan pembentukan radikal bebas yang reaktif. Radikal tersebut bereaksi dengan molekul lain membentuk radikal bebas baru yang meneruskan reaksi berikutnya. Tahap reaksi antara gas klor dengan etena membentuk etil klorida dapat digambarkan sebagai berikut: Gambar tahap reaksi klorinasi etana. 2.    Reaksi Substitusi Nukleofilik Reaksi substit...
Baca selengkapnya